到約定的時間，兩位國王以禮相待，設宴歡慶。酒喝到一半，秦王說：“我聽說趙王擅長音樂，我這裡有一張珍貴的瑟，請趙王彈奏一下。”趙王臉紅了，但不敢推辭。秦國的侍者將寶瑟遞到趙王面前，趙王彈奏了一曲《湘靈》，秦王稱讚不已。彈奏完畢，秦王說：“我聽說趙國的始祖烈侯喜歡音樂，君王真是繼承了家傳啊。”說完，他回頭看了看左右的人，叫來御史，讓他們記錄下這件事。秦國的御史拿著筆和簡牘，寫道：“某年某月某日，秦王與趙王在澠池相會，讓趙王彈奏瑟。”藺相如向前進言說：“趙王聽說秦王擅長秦地的音樂，臣謹代表趙國獻上瓦盆和缶，請秦王敲擊，以助興娛樂。”秦王生氣，臉色都變了，沒有回應。藺相如立刻拿起裝滿酒的瓦器，跪在秦王面前請求他敲擊。秦王不肯敲。藺相如說：“大王是仗著秦國的強大嗎？現在五步之內，相如就有可能用脖子上的血濺在大王身上！”左右的人說：“藺相如無禮！”想要上前抓住他。藺相如睜大眼睛責備他們，鬚髮皆張，左右的人嚇得大驚失色，不自覺地後退了幾步。秦王雖然不高興，但心裡害怕藺相如，只好勉強敲了一下缶。藺相如站起來，叫來趙國的御史也在簡牘上記錄：“某年某月某日，趙王與秦王在澠池相會，讓秦王敲擊缶。”秦國的大臣們心裡不服氣，在酒席上站起來，向趙王請求說：“今天趙王光臨，請趙王把十五城割讓給秦王，作為秦王的壽禮！”藺相如也向秦王請求說：“禮尚往來，趙國已經把十五城割讓給秦國，秦國也應該有所回報。我也希望把秦國的咸陽作為趙王的壽禮！”秦王說：“我們兩位國王友好相處，各位大臣就不用再多說了。”於是命令左右的人，繼續敬酒獻酬，表面上歡慶而結束。
秦國的胡傷等客人秘密勸說秦王扣留趙王和藺相如。秦王說：“間諜報告說：‘趙國的防備非常嚴密。’如果計劃萬一失敗，會被天下人恥笑。”於是，秦王更加尊敬趙王，與他結為兄弟，約定永不侵犯。並派太子安國君的兒子，名叫異人的，去趙國作為人質。群臣都說：“結盟已經足夠了，何必還要送人質呢？”秦王笑著說：“趙國現在很強大，我們還不能圖謀它。不送人質，趙國就不會相信我們。趙國相信我們，我們的友好關係才會更加堅定，我才能專心對付韓國。”群臣這才心服口服。
趙王告別秦王回國，正好過了三十天。趙王說：“我得到藺相如，就像身體得到了秦山的庇護，國家得到了九鼎的重量。相如的功勞最大，群臣都無法相比。”於是任命他為上相，職位在廉頗之上。廉頗很生氣地說：“我有攻城野戰的大功，相如只是靠口才取得了一點小功勞，卻位居我之上。況且他還是個宦官，出身卑微，我怎麼能甘心屈居他之下呢？現在看到相如，我一定要殺了他！”藺相如聽說了廉頗的話，每當上朝時，都藉口生病不去，不願意和廉頗見面。他的隨從都認為藺相如膽怯，私下裡議論紛紛。有一天，藺相如外出，正好碰上廉頗也出去。藺相如看到廉頗的前導，馬上讓車伕把車拐進旁邊的小巷躲起來，等到廉頗的車隊過去才出來。隨從們更加憤怒，一起找到藺相如，勸他說：“我們這些人離開親人，捨棄了原本的生活，來投奔您，是因為我們認為您是個英勇的人，所以我們才敬仰您，追隨您。現在您和廉頗將軍職位相同，卻位居他之下。廉頗出言不遜，您不但不敢回應，還在朝堂和市場上躲著他，您這是怕什麼呢？我們為您感到羞恥！我們請求辭職離開！”藺相如堅決挽留他們說：“我之所以避開廉頗，是有原因的，你們沒有察覺到罷了！”隨從們說：“我們見識淺薄，請您明示原因。”藺相如說：“你們看廉頗和秦王相比，誰更強大？”隨從們都說：“當然不如秦王。”藺相如說：“秦王的威勢，天下無敵，但是我卻在朝堂上大聲責備他，羞辱了他的群臣。雖然我藺相如才能有限，難道真的會害怕一個廉頗將